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懸浮劑簡介及(jí)相關(guān)難點(diǎn)

懸浮劑是(shì)以(yǐ)水(shuǐ)为(wèi)介质,借(jiè)助某些(xiē)助劑,通(tòng)过(guò)砂磨粉碎,将不(bù)溶或(huò)微溶于水(shuǐ)的(de)固體(tǐ)原藥均勻地分(fēn)散(sàn)于水(shuǐ)中,形成(chéng)一(yī)种颗(kē)粒(lì)细(xì)小的(de)高(gāo)懸浮、能(néng)流動(dòng)的(de)穩定的(de)液固态體(tǐ)系(xì)。


 

懸浮劑近(jìn)年(nián)来(lái)发展(zhǎn)迅猛,主(zhǔ)要(yào)是(shì)由(yóu)于該劑型具有(yǒu)分(fēn)散(sàn)性(xìng)好(hǎo)、表面(miàn)鋪展(zhǎn)與(yǔ)黏着力好(hǎo)、环(huán)保、使用方(fāng)便、低(dī)成(chéng)本等優點(diǎn)。但該劑型在(zài)研发过(guò)程中也(yě)存在(zài)着貯存易分(fēn)层(céng)膏化(huà)、对(duì)配方(fāng)體(tǐ)系(xì)較敏感(gǎn)的(de)問(wèn)題(tí)。懸浮劑貯存穩定性(xìng)問(wèn)題(tí)一(yī)直(zhí)是(shì)制約懸浮劑開(kāi)发生(shēng)産的(de)主(zhǔ)要(yào)難題(tí)。


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農藥懸浮劑貯存不(bù)穩定是(shì)因(yīn)为(wèi)懸浮劑本身(shēn)是(shì)一(yī)个高(gāo)度(dù)分(fēn)散(sàn)的(de)多(duō)相複雜體(tǐ)系(xì),其(qí)組成(chéng)除有(yǒu)效成(chéng)分(fēn)及(jí)分(fēn)散(sàn)介质外(wài),還(huán)有(yǒu)較多(duō)的(de)助劑成(chéng)分(fēn)。它(tā)始(shǐ)終(zhōng)以(yǐ)一(yī)种高(gāo)濃度(dù)懸浮液的(de)形态存在(zài),在(zài)长(cháng)期(qī)貯存时(shí),可(kě)能(néng)会(huì)出(chū)現(xiàn)化(huà)學(xué)不(bù)穩定,而(ér)我(wǒ)们(men)更(gèng)經(jīng)常遇到(dào)的(de)則是(shì)物(wù)理(lǐ)穩定性(xìng)問(wèn)題(tí)。


 

農藥懸浮劑物(wù)理(lǐ)穩定性(xìng)問(wèn)題(tí)通(tòng)常牽涉到(dào)三个方(fāng)面(miàn):① 粒(lì)子間(jiān)相互作(zuò)用而(ér)引起(qǐ)絮凝和(hé)聚集現(xiàn)象(xiàng);② 奧氏熟化(huà)作(zuò)用;③ 因(yīn)重(zhòng)力作(zuò)用導致(zhì)的(de)分(fēn)层(céng)和(hé)粒(lì)子沉降。可(kě)通(tòng)过(guò)DLVO理(lǐ)論、奧氏熟化(huà)及(jí)Stokes公式来(lái)解釋出(chū)現(xiàn)問(wèn)題(tí)的(de)原因(yīn)。


 2.png

懸浮劑大(dà)多(duō)数物(wù)理(lǐ)穩定性(xìng)差是(shì)由(yóu)于粒(lì)子的(de)布(bù)朗運動(dòng)期(qī)間(jiān)碰撞而(ér)引起(qǐ)分(fēn)散(sàn)相中粒(lì)子的(de)絮凝和(hé)凝聚,乃至聚集,以(yǐ)及(jí)粒(lì)子間(jiān)的(de)範德华力導致(zhì)不(bù)可(kě)逆凝聚和(hé)聚集(图4)。为(wèi)改善这(zhè)种情(qíng)況,可(kě)以(yǐ)給(gěi)粒(lì)子足夠的(de)保护层(céng),来(lái)防止粒(lì)子間(jiān)吸引聚集,即可(kě)以(yǐ)通(tòng)过(guò)提(tí)供静(jìng)電(diàn)斥力的(de)離子型分(fēn)散(sàn)劑,也(yě)可(kě)用提(tí)供空(kōng)間(jiān)位(wèi)阻效应的(de)非(fēi)離子型分(fēn)散(sàn)劑,或(huò)用性(xìng)能(néng)更(gèng)優的(de)聚合表面(miàn)活性(xìng)劑分(fēn)散(sàn)劑。



懸浮劑體(tǐ)系(xì)屬于热(rè)力學(xué)上不(bù)穩定體(tǐ)系(xì),随时(shí)間(jiān)推移,会(huì)表現(xiàn)出(chū)粒(lì)子大(dà)小和(hé)分(fēn)布(bù)朝較大(dà)粒(lì)子方(fāng)向(xiàng)移動(dòng),即結晶长(cháng)大(dà)。这(zhè)种依靠消耗小粒(lì)子形成(chéng)大(dà)粒(lì)子的(de)过(guò)程稱为(wèi)奧氏熟化(huà),它(tā)是(shì)由(yóu)粒(lì)子大(dà)小與(yǔ)溶解度(dù)不(bù)同(tóng)而(ér)引起(qǐ)的(de)效应(图5)。这(zhè)个問(wèn)題(tí)可(kě)以(yǐ)通(tòng)过(guò)改變(biàn)加工工藝得到(dào)窄(zhǎi)的(de)粒(lì)徑分(fēn)布(bù)来(lái)解決。一(yī)般来(lái)说,當農藥活性(xìng)成(chéng)分(fēn)在(zài)水(shuǐ)中溶解度(dù)低(dī)于100 mg/L时(shí),将很少(shǎo)産生(shēng)这(zhè)种結晶长(cháng)大(dà)現(xiàn)象(xiàng)。


在(zài)重(zhòng)力作(zuò)用下(xià),懸浮液傾向(xiàng)于分(fēn)层(céng)和(hé)沉澱。按Stokes公式可(kě)知球形粒(lì)子沉降速度(dù)(V)與(yǔ)粒(lì)子直(zhí)徑的(de)平方(fāng)(d2)、分(fēn)散(sàn)相密度(dù)和(hé)分(fēn)散(sàn)介质密度(dù)差成(chéng)正(zhèng)比,同(tóng)时(shí)還(huán)與(yǔ)分(fēn)散(sàn)介质的(de)粘度(dù)()成(chéng)反(fǎn)比(图6)。當前(qián)两(liǎng)項任何改變(biàn)对(duì)粒(lì)子沉降速度(dù)影響已很小时(shí),可(kě)以(yǐ)通(tòng)过(guò)增加分(fēn)散(sàn)介质的(de)粘度(dù),可(kě)明(míng)顯阻止和(hé)延緩粒(lì)子沉降速度(dù),改善懸浮劑的(de)分(fēn)层(céng)和(hé)沉澱,这(zhè)是(shì)容易做到(dào)的(de)。但应注意(yì)的(de)是(shì),增稠劑使用不(bù)當时(shí),更(gèng)易固化(huà)。


3.png

綜上,保持(chí)農藥懸浮劑貯存期(qī)物(wù)理(lǐ)穩定性(xìng),可(kě)通(tòng)过(guò)配方(fāng)和(hé)加工工藝控制懸浮物(wù)積聚、沉降和(hé)晶體(tǐ)生(shēng)长(cháng)。


分(fēn)散(sàn)劑是(shì)用来(lái)抑制分(fēn)散(sàn)相中粒(lì)子的(de)絮凝和(hé)凝聚,起(qǐ)着穩定懸浮劑劑型和(hé)促進(jìn)分(fēn)散(sàn)液加入(rù)水(shuǐ)中稀釋成(chéng)均勻懸浮液的(de)作(zuò)用,有(yǒu)利于用戶噴施到(dào)靶标(biāo)。目前(qián)常见的(de)分(fēn)散(sàn)劑主(zhǔ)要(yào)有(yǒu):陰離子型、非(fēi)離子型和(hé)聚合物(wù)型。



陰離子型分(fēn)散(sàn)劑在(zài)水(shuǐ)中解離並(bìng)形成(chéng)一(yī)种電(diàn)荷離子,親油(yóu)基团吸附在(zài)農藥活性(xìng)成(chéng)分(fēn)粒(lì)子表面(miàn),其(qí)親水(shuǐ)基团伸入(rù)水(shuǐ)相,通(tòng)过(guò)粒(lì)子間(jiān)静(jìng)電(diàn)斥力来(lái)穩定分(fēn)散(sàn)懸浮液。目前(qián),懸浮劑中常用的(de)分(fēn)散(sàn)劑有(yǒu):木(mù)质素磺酸(suān)盐(yán)、萘磺酸(suān)盐(yán)、烷基萘磺酸(suān)盐(yán)甲醛缩合物(wù)、硫酸(suān)盐(yán)和(hé)磷酸(suān)盐(yán)類(lèi)等。非(fēi)離子型分(fēn)散(sàn)劑的(de)效率與(yǔ)吸附能(néng)力有(yǒu)關(guān)。親油(yóu)基团吸附在(zài)農藥粒(lì)子表面(miàn)上、親水(shuǐ)鍊(liàn)伸入(rù)水(shuǐ)相中,在(zài)農藥粒(lì)子周圍形成(chéng)一(yī)种水(shuǐ)合层(céng),起(qǐ)着空(kōng)間(jiān)位(wèi)阻作(zuò)用,防止粒(lì)子間(jiān)碰撞而(ér)産生(shēng)絮凝和(hé)凝聚。这(zhè)种非(fēi)離子型分(fēn)散(sàn)劑可(kě)通(tòng)过(guò)改變(biàn)EO或(huò)PO鍊(liàn)长(cháng),設計(jì)定制分(fēn)子,在(zài)懸浮劑中可(kě)起(qǐ)到(dào)有(yǒu)效分(fēn)散(sàn)作(zuò)用,易修正(zhèng)親水(shuǐ)和(hé)親油(yóu)之(zhī)間(jiān)平衡。在(zài)懸浮劑中可(kě)用的(de)非(fēi)離子型分(fēn)散(sàn)劑有(yǒu):烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、多(duō)芳基酚聚氧乙烯醚、EO—PO嵌段(duàn)共(gòng)聚物(wù)非(fēi)離子型分(fēn)散(sàn)劑等,分(fēn)子量(liàng)越大(dà)的(de)分(fēn)散(sàn)劑其(qí)吸附能(néng)力越强,不(bù)易脫吸,有(yǒu)利于穩定。



近(jìn)年(nián)来(lái),特别引人(rén)注意(yì)的(de)是(shì)一(yī)种以(yǐ)聚甲基丙烯酸(suān)/甲基丙烯酸(suān)酯共(gòng)聚物(wù)作(zuò)为(wèi)骨(gǔ)架,其(qí)吸附鍊(liàn)錨定在(zài)粒(lì)子上並(bìng)以(yǐ)合适长(cháng)度(dù)的(de)聚氧乙烯鍊(liàn)作(zuò)为(wèi)親水(shuǐ)鍊(liàn)伸入(rù)水(shuǐ)中的(de)梳型共(gòng)聚物(wù)(高(gāo)分(fēn)子聚羧酸(suān)分(fēn)散(sàn)劑)。这(zhè)种梳型共(gòng)聚物(wù)分(fēn)子量(liàng)較高(gāo),空(kōng)間(jiān)位(wèi)阻大(dà),在(zài)水(shuǐ)中溶解不(bù)会(huì)增加粘度(dù),在(zài)穩定高(gāo)濃度(dù)懸浮劑中是(shì)十(shí)分(fēn)有(yǒu)效的(de)。


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