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氧化(huà)锆陶瓷球制备方(fāng)法(fǎ)

1、毫(háo)米級氧化(huà)锆陶瓷球的(de)制备方(fāng)法(fǎ) 毫(háo)米級陶瓷球的(de)制备方(fāng)法(fǎ)目前(qián),制备毫(háo)米級陶瓷球的(de)方(fāng)法(fǎ)主(zhǔ)要(yào)有(yǒu)模具壓制法(fǎ)、“行星(xīng)式”滾動(dòng)法(fǎ)、直(zhí)接热(rè)解法(fǎ)等。   

(1)模具壓制法(fǎ) 模具壓制法(fǎ)是(shì)廣泛应用的(de)一(yī)种成(chéng) 型方(fāng)法(fǎ),該工藝優點(diǎn)是(shì)生(shēng)産效率高(gāo),易于自(zì)動(dòng)化(huà);制品燒成(chéng)收(shōu)缩率小,不(bù)易變(biàn)形。缺點(diǎn)是(shì)制得的(de)陶瓷球尺(chǐ)寸(cùn)較大(dà),球形不(bù)好(hǎo)。   模具壓制法(fǎ)多(duō)用于制备棒柱(zhù)狀或(huò)圆(yuán)片(piàn)形的(de)簡單瓷件(jiàn),且(qiě)对(duì)模具质量(liàng)要(yào)求較高(gāo)。若制备小尺(chǐ)寸(cùn)陶瓷球,效率較低(dī)。   

(2)“行星(xīng)式 ”滾動(dòng)法(fǎ) “行星(xīng)式”滾動(dòng)法(fǎ)就(jiù)是(shì)将造好(hǎo)粒(lì)的(de)氧化(huà)锆陶瓷粉體(tǐ)放(fàng)入(rù)滾動(dòng)筒內(nèi),滴(dī)加少(shǎo)量(liàng)去(qù)離子水(shuǐ),颗(kē)粒(lì)随滾動(dòng)筒的(de)转動(dòng)而(ér)在(zài)筒壁(bì)上滾動(dòng),zui終(zhōng)形成(chéng)小球。 該制备方(fāng)法(fǎ)優點(diǎn)是(shì)簡單易行,投資較少(shǎo);缺點(diǎn)是(shì)小球尺(chǐ)寸(cùn)分(fēn)布(bù)較大(dà)。  

 (3)直(zhí)接热(rè)解法(fǎ) 直(zhí)接热(rè)解法(fǎ)适合以(yǐ)金(jīn)屬的(de)碳酸(suān)盐(yán)为(wèi)原料制备氧化(huà)锆陶瓷小球。它(tā)不(bù)僅能(néng)充分(fēn)利用原料,而(ér)且(qiě)环(huán)保;方(fāng)法(fǎ)簡單,适合工業大(dà)規模生(shēng)産。 該工藝關(guān)鍵步驟是(shì)煅燒,热(rè)分(fēn)解反(fǎn)应産生(shēng)大(dà)量(liàng)气(qì)體(tǐ),必須緩慢升(shēng)温(wēn)。   

(4)反(fǎn)相懸浮聚合法(fǎ) 懸浮聚合是(shì)指借(jiè)機(jī)械攪拌和(hé)分(fēn)散(sàn)劑使單體(tǐ)呈液滴(dī)狀分(fēn)散(sàn)于懸浮介质中,進(jìn)行聚合反(fǎn)应的(de) 方(fāng)法(fǎ)。其(qí)體(tǐ)系(xì)一(yī)般由(yóu)單體(tǐ)、油(yóu)溶性(xìng)引发劑、水(shuǐ)、分(fēn)散(sàn)劑四(sì)部(bù)分(fēn)組成(chéng)。反(fǎn)相懸浮聚合是(shì)将水(shuǐ)溶性(xìng)單體(tǐ)在(zài)有(yǒu)機(jī)溶劑中分(fēn)散(sàn)成(chéng)细(xì)液滴(dī)而(ér)進(jìn)行的(de)聚合。   反(fǎn)相懸浮聚合法(fǎ)優點(diǎn)是(shì):體(tǐ)系(xì)粘度(dù)低(dī),聚合热(rè)易排除,操作(zuò)方(fāng)便;小球比較穩定,质量(liàng)均勻。缺點(diǎn)是(shì):小球尺(chǐ)寸(cùn)分(fēn)布(bù)較宽(kuān),需作(zuò)進(jìn)一(yī)步分(fēn)級處(chù)理(lǐ);适合小尺(chǐ)寸(cùn)球的(de)制备。   

(5)外(wài)胶(jiāo)凝法(fǎ) 外(wài)胶(jiāo)凝法(fǎ)主(zhǔ)要(yào)特點(diǎn)是(shì)由(yóu)浆料滴(dī)出(chū)的(de)小球,在(zài)常温(wēn)下(xià),先(xiān)經(jīng)NH3預固化(huà),再在(zài)NH4OH中固化(huà)。   目前(qián),Y2O3,穩定ZrO2,陶瓷球的(de)制备工藝:含钇的(de)锆盐(yán)溶液與(yǔ)PVA混合後(hòu)經(jīng)震蕩裝(zhuāng)置滴(dī)球,自(zì)由(yóu)落(là)體(tǐ)的(de)小球經(jīng)NH3預固化(huà),再落(là)入(rù)NH4OH中固化(huà)。zui終(zhōng)燒結得到(dào)Y2O3一(yī)ZrO2,陶瓷球。德国Brace公司用該法(fǎ)制备了(le)ZrO2、HfO2、A12O3等陶瓷球,並(bìng)都投入(rù)到(dào)工業化(huà)生(shēng)産。核反(fǎn)应堆(duī)小球如(rú)UO2、ThO2-UO3等球的(de)制备也(yě)多(duō)采用該法(fǎ)。   優點(diǎn)是(shì):小球尺(chǐ)寸(cùn)可(kě)通(tòng)过(guò)震動(dòng)噴嘴調节(jié),尺(chǐ)寸(cùn)分(fēn)布(bù)窄(zhǎi);原料便宜。 缺點(diǎn)是(shì):液體(tǐ)小球要(yào)在(zài)凝 胶(jiāo)柱(zhù)中經(jīng)NH3和(hé)NH4OH固化(huà),凝胶(jiāo)时(shí)間(jiān)长(cháng)且(qiě)繁瑣,不(bù)好(hǎo)控制。   

(6)內(nèi)胶(jiāo)凝法(fǎ) 內(nèi)胶(jiāo)凝法(fǎ)特點(diǎn)是(shì)六次(cì)甲基四(sì)胺預先(xiān)混入(rù)冷(lěng)的(de)原料液中,通(tòng)过(guò)受热(rè)在(zài)液體(tǐ)小球的(de)各(gè)个部(bù)位(wèi)同(tóng)时(shí)分(fēn)解釋放(fàng)出(chū)氨和(hé)甲醛;甲醛和(hé)尿素缩合生(shēng)成(chéng)聚合物(wù),金(jīn)屬離子转變(biàn)成(chéng)氢氧化(huà)物(wù),溶胶(jiāo)變(biàn)成(chéng)凝胶(jiāo)。   優點(diǎn)是(shì):小球直(zhí)徑可(kě)調,尺(chǐ)寸(cùn)分(fēn)布(bù)窄(zhǎi);凝胶(jiāo)速率快(kuài),质量(liàng)均勻;設备要(yào)求低(dī)。 缺點(diǎn)是(shì):雜质離子和(hé)水(shuǐ)分(fēn)較多(duō),體(tǐ)積收(shōu)缩率較大(dà)。   

2、微米級氧化(huà)锆陶瓷球的(de)制备方(fāng)法(fǎ) 国內(nèi)外(wài)微米級陶瓷球研究頗多(duō)。ZrO2微球已制备出(chū)来(lái),並(bìng)被(bèi)用作(zuò)高(gāo)效液相色(sè)譜固定相,主(zhǔ)要(yào)制备方(fāng)法(fǎ)有(yǒu)油(yóu)乳化(huà)法(fǎ)和(hé)聚合一(yī)誘導胶(jiāo)體(tǐ)凝聚法(fǎ)(PICA)。   

(1)油(yóu)乳法(fǎ) 目前(qián),油(yóu)乳法(fǎ)制备 ZrO2微球研究成(chéng)为(wèi)热(rè)點(diǎn)。毫(háo)米級ZrO2陶瓷球制备工藝为(wèi):以(yǐ)氧氯化(huà)锆为(wèi)原料,Span-80和(hé)Tween85为(wèi)乳化(huà)劑,环(huán)己烷为(wèi)有(yǒu)機(jī)相,然後(hòu)以(yǐ)1800r/min攪拌5r/min形成(chéng)W/O型乳狀液,迅速加入(rù)适量(liàng)尿素和(hé)六次(cì)甲基四(sì)胺,繼續攪拌48h後(hòu)停止,經(jīng)洗滌、干(gàn)燥、800℃灼燒、颗(kē)粒(lì)浮选,得到(dào)2~10um範圍、颗(kē)粒(lì)分(fēn)布(bù)均勻的(de)微球。   油(yóu)乳法(fǎ)優點(diǎn)是(shì):微球粒(lì)度(dù)分(fēn)布(bù)窄(zhǎi),比表面(miàn)積徑比較理(lǐ)想(xiǎng),有(yǒu)較好(hǎo)的(de)色(sè)譜分(fēn)離效果(guǒ)。

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